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高強耐海水腐蝕不鏽鋼研製(zhì)技術(shù)進展
2013-1-16  來源:  作者:洛陽船舶材料研究所 羅永讚

      迄今, 不鏽鋼的發展(zhǎn)可歸納為以下5 種類型: ( 1) 以提(tí)高在苛刻腐蝕環(huán)境中的耐蝕性為主。按此目標, 其發展方向是奧氏體不鏽鋼→高合金(jīn)奧氏體不鏽鋼→超級奧氏體不鏽鋼。這類鋼的屈服強度一般(bān)在300MPa 以下(xià); ( 2) 以提高強韌性(xìng)為主, 兼有一定耐蝕性。其發展方向是馬氏體不鏽鋼→沉澱硬化不鏽鋼。這類不(bú)鏽鋼的局限性是僅具有(yǒu)一般的耐蝕性。( 3) 以改善(shàn)切(qiē)削加工性為主而研製的易切削不鏽鋼。此類鋼的力學性能和耐蝕性多屬常規等級。( 4) 具有特殊功能的功能型不鏽鋼。此類鋼包括(kuò)超塑性(xìng)不鏽鋼、減振不鏽鋼、形狀記憶不鏽鋼、無磁不鏽鋼和耐磨不鏽鋼等。( 5) 以兼具高的強韌性和優良的耐蝕性(xìng)為主(zhǔ)要目標。其發展方向是鐵素(sù)體不鏽鋼→鐵素體時效不鏽鋼→超級鐵素體不鏽鋼→複相不鏽鋼和超級複相不鏽鋼。本文(wén)所研究的即屬此類不鏽(xiù)鋼。

 

      為(wéi)了研製出一種(zhǒng)既具有高的強韌性, 又有(yǒu)優良的耐海水腐蝕性能和良好的可焊性的新型不鏽鋼, 通過實(shí)驗室篩選(xuǎn)試驗, 選擇高鉻鐵素體不鏽鋼和兼有少量奧氏體的複相不鏽鋼為研究方向。然而, 高鉻(gè)鐵素體不鏽鋼存在著475℃脆性、 相(xiàng)脆性、高(gāo)溫脆性、晶粒粗大、延-脆轉變及焊態的低韌性等一係列冶金學局限性。為克服這些難點(diǎn), 處理並(bìng)解決好高強度與(yǔ)良好的韌塑性、高強度與優良的(de)耐蝕性及焊縫延性與耐蝕性等3 對矛盾, 除精心(xīn)設計化學成分外, 還在工藝措施(shī)上有所突破,從而研製(zhì)成功符合要求(qiú)的00Cr27Ni8Mo 3Ti鐵素體時效不鏽鋼。本文擬對該新型不(bú)鏽鋼的研製要點作一簡要介(jiè)紹, 以利於該鋼的推廣應用及同(tóng)行之間的交流, 促(cù)進(jìn)不(bú)鏽鋼的發(fā)展(zhǎn)。

 

      1 研製思路

 

      按照現代金屬學理論, 把合金的化學組(zǔ)元( 化學成分(fèn)) 、幾何學組元( 空位、位錯、晶界、相界) 、組織( 宏觀組織、顯微組織) 和結構 ( 晶體結構、分子結(jié)構和原子結構) 統稱為廣義的結構。這樣, 就有如下關係:

 

 

      顯然, 通過一係(xì)列的工(gōng)藝技術措施, 創造有益的結構和避免有害的結構乃是(shì)獲得有(yǒu)用性(xìng)能的關鍵。這可表示為:

 

 

      上述兩(liǎng)種關係便構成我們解(jiě)決問題的思路。

 

      研製要點

 

      2. 1 化學成分設(shè)計

 

      化學成分設計(jì)中所考慮的關鍵問題是在保證(zhèng)高強度和優良耐蝕性的前提下提高材料的塑性(xìng)和韌性, 尤其(qí)是(shì)把延性- 脆性轉變溫度( DBTT ) 降至室溫以下。

 

      1 示出了新鋼種的化學成(chéng)分設計範圍, 高的鉻鉬含量賦予新鋼種優良的耐腐蝕性能。

 

 

      1 示出了(le)鐵素體不鏽鋼的室溫韌性、間隙元素( CN ) 含量和鉻含(hán)量之間(jiān)的關係[ 1] 。圖中條帶左邊的合金的DBTT 低於室溫, 右邊合金的DBTT 高(gāo)於室溫。鉻含量愈高( 耐蝕性愈(yù)好) , 合金(jīn)DBT T 在室溫以下的C+ N 允許含量(liàng)愈低。當Cr 26%, 允許的C+ N 含(hán)量應達到高純( C + N 0. 02% ) 甚至超純( C+ N0. 01%) 的水平。由於冶煉技術水平的原因, 要滿足這一要求是很困難的。因此(cǐ), 本文沒有采取單獨降低C 和(hé)N 的途徑, 而(ér)是(shì)采取了超低碳氮( C+ N0. 03%) 和(hé)加鈦穩定化相結合的方法。由於鈦是一種強碳化物形成元素, 鈦的加入使(shǐ)過量的C N首先與T i 結合, 既起到了固定有害雜質(zhì)元素CNO 的作用, 又起到(dào)了細化晶(jīng)粒的(de)作用( 鈦的化(huà)合物小粒子有(yǒu)阻止晶粒長大的(de)作

) , 從而改(gǎi)善(shàn)了韌性。

 

      在(zài)加鈦的同(tóng)時, 還適當提高了鎳含量, 由普通鐵素體不鏽鋼含鎳2% 4% 提高到6. 5%9. 0% 。在組織中引入少量奧(ào)氏體 ( fcc) , 由圖2 可見塊狀相沿晶界分布。其中, 相界麵可以有效地阻止晶粒長大, 而相則可以(yǐ)起到韌性間層的作用, 阻止裂紋擴展,提高合金的(de)斷裂韌性(xìng)。

 

 

      上述(shù)措施既(jì)使合金的DBTT 降至室溫以下(xià)( 見表2) , 又(yòu)解決了生產可行性問(wèn)題。

 

 

 

      2. 2 有效的工藝措(cuò)施

 

      2. 2. 1 雙真空熔煉

 

      30 年代, 人(rén)們把鐵素體不鏽鋼的冷脆性 ( DBTT 100156) 歸咎為高鉻(gè)鋼的本質[ 2, 3] , 即高鉻是導致冷(lěng)脆性(xìng)的原因(yīn)。近(jìn)代理論認為, 高鉻鐵素體不鏽鋼的冷脆性應歸因於雜質元素CNO 的影響。文獻(xiàn)[ 4] 研(yán)究了OAlMnSP 含量對25% Cr-3%Mo ( 0. 003% 0. 005%C, 0. 003% 0. 006%N ) 合金的DBT T 的影響(xiǎng), 結果表明, 鋼中每增加0. 01% 的氧, 使DBTT 升高30℃。圖1 CN 的影響已作了說明(míng)。因此, 保證鋼中低的CNO 等雜質元素含量是使鋼韌化(huà)的重要措(cuò)施。

 

      3 示出了曾先後采用過(guò)的3 種不同熔煉(liàn)方法所煉的鋼中的雜質含(hán)量和夾雜物評級結果。

 

 

      由表(biǎo)3 可見, 改進熔煉方法對降低ON含量(liàng)及夾雜物級別的顯著效果。雙真空(kōng)鋼中的O2 含量比非真(zhēn)空(kōng)鋼中的約降低90%。由此, 不能不認為氧是非真空鋼電極棒脆性嚴重(chóng)的一個原因。也不能不認為其含量降低是雙真(zhēn)空鋼的韌性得以(yǐ)改善的原因。

 

      2. 2. 2 低溫(wēn)消(xiāo)除應力退火

 

      鐵素體(tǐ)不鏽鋼通常所(suǒ)適用的熱處理是退( 從(cóng)高溫處急冷) 。開始, 50kg , 200kg 鋼錠曾分別采用過砂冷和空冷, 效果均好。但(dàn)後(hòu)來對1 噸真空感應圓錠( 360mm) 采用空(kōng)冷(lěng)時發現鋼錠脫模(mó)後空冷2h 左右(yòu)發生(shēng)了脆斷 ( 橫向斷開) 。為解決此問題, 將熔煉方法(fǎ)改為真空感應加電渣重熔, 但仍未徹底解決問題。另又發現⊙300×320mm 的結晶錠(dìng)經840℃×5h 爐冷至400℃出爐(lú)空冷, 結果良好。但(dàn)此錠在鍛造時700℃裝爐升溫約40 分鍾, 在加(jiā)熱(rè)爐內發生爆裂。經失效分析, 發(fā)現在開裂鋼錠中除ON 含量較高外, 組織中(zhōng)存在大量V相(xiàng)( 樹枝(zhī)狀) , 見圖3[ 5] , 這是鋼錠爆(bào)裂的重要原因。上述不恰當的退火處理導致大(dà)量 V相形成是鋼錠開裂的內因, 加熱速度快造成大的(de)熱應力是鋼錠(dìng)開裂的外因。為避免出現上述問題所采取的措施一是進(jìn)一步改進熔煉方法( 由(yóu)真空感應加電渣重熔改為雙真空熔(róng)煉) ; 二是改(gǎi)進退火工藝(yì), 355mm 雙真空圓錠施加適宜的退火工藝, 得到了出乎意料(liào)的(de)良好效果。

 

      2. 2. 3 熱加工

 

      為了突破真空感應加電渣(zhā)重(chóng)熔(róng)鋼錠 ( 300×320mm) 鍛造加熱時發生爆裂這一技術難點, 除了改進熔煉方法和退火工藝外(wài),還精心設計了鍛造工藝( 4) , 包括加熱工藝和變形工藝。具體有以下5 方麵的改進: ( 1) 降低(dī)入爐溫度; ( 2) 降低升溫(wēn)速度, 盡可能(néng)降低(dī)熱應力; ( 3) 縮短保溫時間, 防止粗晶化; ( 4) 調整變形(xíng)工藝, 開鍛溫度≥1050, 停鍛(duàn)溫度≥920; ( 5) 提高終加工變形(xíng)度( 10%) 以細化晶粒。

 

 

      上述工藝措施的實施, 成功地完(wán)成(chéng)了圓錠的(de)如(rú)下變形過程: 360mm300225021802→⊙150×1200mm, 達到了正常鋼錠(dìng)的成品率水(shuǐ)平(píng)。

 

      2. 2. 4 熱處(chù)理工藝

 

      在實施熱處(chù)理時, 主要解決(jué)了兩方麵的問題, 一是克服高鉻鐵(tiě)素體不鏽鋼的一係列冶金學局限性(xìng)問題, 475℃脆(cuì)性, ⊙相脆性;二是設計模擬體, 使據(jù)此製定的熱處理工藝同樣能夠適用於模擬分段(150×1200mm) 和(hé)產品( 150×4500mm)

 

      圖(tú)5 示出了0. 12% C-25% Cr -6%Ni-1. 6%Mo 鋼對應於衝擊值27J 的(de) o相、á相轉變動力學曲(qǔ)線 。由此可以看出, 為了(le)避免這兩(liǎng)種脆性傾向, 需要較高(gāo)的臨界冷卻速度。試驗結果表明, o 相析出最敏感區停留時間不能超過0. 5h, 在á相析出的最敏感區停留時間不能(néng)超過4h, 在á相和o相的過渡區 ( 525560) 時效4h( 水冷) , 合金在保持良好塑(sù)性和(hé)韌性(xìng)的同時強度明顯提高。為了進行(háng)熱模(mó)擬, 從經濟、方便和有效的原則(zé)出發,

 

   

      專門設計了模擬體( 6) 。對模擬體(tǐ)按所製定的工藝進行了熱處理, 其力學性(xìng)能測試結果和按(àn)同樣工藝處理的⊙150×1200mm 分段的測試結果完全一致, 得到了強(qiáng)韌性的良好配合: o0. 2 835MPa, ob1085MPa, o518% ,48% , A ku66J。通過模擬(nǐ)體試(shì)驗和工藝設計(jì),解決了強韌性良(liáng)好配合的這一主要矛盾。

 

      2. 2. 5 焊接工(gōng)藝

 

      雙真空(kōng)熔(róng)煉的高鉻高純度超低碳氮(dàn)鐵素體時效不鏽鋼的施焊, 麵臨著(zhe)如下問題:

 

      ( 1) o相脆性,

 

      ( 2) 導(dǎo)熱率低( 相當於碳鋼的50% ) , 熱(rè)膨脹(zhàng)係數大( 與碳鋼相同) , 導致焊接收縮應力大(dà), 晶粒粗大, 引起開裂和變(biàn)形。

 

      ( 3) 焊縫汙染問題(tí)。CNHO 等有(yǒu)害(hài)雜質進入焊縫, 使接頭塑性、韌(rèn)性和耐蝕性(xìng)降低, 開裂傾向增(zēng)大。

 

 

      對此, 采取了如下對策:

 

      ( 1) 采用TIG 低(dī)熱輸入焊接方法來防止過熱, 降低相析出傾向和元素燒損。

 

      ( 2) 采(cǎi)用與母材(cái)成分相同的焊接材料以有利於保證(zhèng)焊縫金屬的化學成分(fèn)和組(zǔ)織與母材的相近。

 

      ( 3) 對焊板進行預先固溶退火處理, 消除(chú)原始組織中的脆(cuì)性相(xiàng)和不均勻性。

 

      ( 4) 焊前預熱。

 

      ( 5) 采用高純氣體雙麵保護以防止焊(hàn)縫(féng)汙染(rǎn)。

 

      ( 6) 焊後熱處理。這樣有利於接頭的機械(xiè)性(xìng)能與母材相當, 並消除晶間腐蝕傾向。

 

      ( 7) 優化了工藝參數。00Cr 27Ni8Mo3T i 雙真空(kōng)鋼經良(liáng)好的焊接工(gōng)藝技術施焊(hàn)後, 其接頭具有(yǒu)合格的(de)力學性能, 如表(biǎo)4 所示, 並兼具和母材(cái)相當的耐(nài)海水(shuǐ)腐蝕性能( 5)

 

 

      3 結(jié)論

 

      ( 1) 通過化學成分設計(jì), 研製出一種新型的00Cr 27Ni8Mo3T i 鐵素體時效不鏽鋼。

 

      ( 2) 該鋼經過雙(shuāng)真空熔(róng)煉(liàn), 並施以固溶和時效處理(lǐ), 150mm 鍛棒達到如下力學性能(néng): o0. 2 835MPa, ob1085MPa, o518%, o48%, Ak u66J

 

      ( 3) 該鋼在熱處(chù)理(lǐ)狀態下具有優良的耐(nài)海水腐蝕性能(néng), 在常(cháng)溫海水環(huán)境條件下長期使用不會發生局部腐蝕。

 

      ( 4) 通過化學成分(fèn)設計(jì)和一係列工藝措施的實施, 在克服高鉻鐵素體不鏽鋼的(de)冶金(jīn)學局限性問題、降低大規格材料韌性-脆性轉變溫度( DBT T) 和解決大(dà)錠熱加工(gōng)開(kāi)裂問題等方麵取得了富有成效(xiào)的進展。

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