迄今, 不鏽鋼的發(fā)展(zhǎn)可歸納為以下5 種類型(xíng): ( 1) 以提(tí)高在苛刻腐蝕(shí)環境中的耐蝕性為主。按此目標, 其(qí)發展(zhǎn)方向是奧氏體不鏽鋼→高合金奧氏體不鏽鋼→超級奧氏體不鏽(xiù)鋼。這類鋼的屈服強度一般在300MPa 以(yǐ)下; ( 2) 以提高(gāo)強韌性為主(zhǔ), 兼(jiān)有一定耐蝕性。其發(fā)展方向是馬氏體不(bú)鏽鋼→沉澱硬化不鏽鋼。這類不鏽鋼的局限性(xìng)是僅具有一般的耐蝕性。( 3) 以改(gǎi)善切削加工性為主而研製的易切削不鏽(xiù)鋼。此類鋼的力學性能和耐蝕性多(duō)屬常規等(děng)級。( 4) 具有特(tè)殊功(gōng)能的功(gōng)能型不(bú)鏽鋼。此類鋼包括超塑性不鏽鋼、減振不鏽鋼、形狀記憶不鏽鋼、無磁不鏽鋼和耐磨不鏽鋼等。( 5) 以兼具(jù)高的強韌性和優良的(de)耐蝕性為主要目標。其發展方向是鐵素體不(bú)鏽鋼→鐵素體時效不鏽(xiù)鋼→超(chāo)級鐵(tiě)素體不鏽鋼(gāng)→複相不鏽鋼和超級複相不鏽鋼。本文(wén)所研究的即屬此類不鏽鋼。
為(wéi)了研(yán)製出一種既具有高的強韌性, 又(yòu)有優良的耐海(hǎi)水腐蝕性能和良好的可焊(hàn)性的新型不鏽鋼, 通過實(shí)驗(yàn)室篩選試驗, 選擇高鉻鐵素體不鏽鋼和兼有少量奧氏體的複相不鏽鋼為研究方向。然而(ér), 高鉻鐵素體不鏽鋼存在著475℃脆性(xìng)、 相脆性、高(gāo)溫(wēn)脆性、晶粒粗大、延-脆轉變及焊態的低韌性等一係列冶金學局限性。為(wéi)克服這(zhè)些難點, 處理並解決好高強度與良(liáng)好(hǎo)的韌塑(sù)性、高強度與優良的耐蝕性及(jí)焊縫延性與耐蝕性等3 對矛盾, 除精心設計化學成分(fèn)外, 還在工藝措施上有所(suǒ)突破,從而研製成功符合要(yào)求(qiú)的00Cr27Ni8Mo 3Ti鐵素體時效不鏽鋼。本文擬對該新型不鏽鋼(gāng)的研製要點作一簡要介(jiè)紹, 以利於(yú)該鋼的推廣應(yīng)用及同行之間的(de)交流, 促進不鏽鋼的發(fā)展。
1 研製思路
按照現代金屬學理論, 把合金的化學(xué)組元( 化學(xué)成分) 、幾何學組(zǔ)元( 空位、位(wèi)錯、晶界、相界) 、組織(zhī)( 宏觀組織、顯微組織) 和結構 ( 晶(jīng)體結構、分子結構和原子結構) 統稱為廣義的結構。這樣, 就有如下關(guān)係:
顯然, 通過一係列的工(gōng)藝技術措施, 創造有益的結構和(hé)避免有害的結構乃是獲得有用(yòng)性能的關鍵。這可表示為:
上述兩種關係便構成我們(men)解決問題的思路。
研製要點(diǎn)
2. 1 化學成分設計
化學成分設計中所(suǒ)考慮的關鍵問題是在保證高(gāo)強度(dù)和優良耐蝕性的前提下提(tí)高材料的塑性(xìng)和韌性, 尤其是把延性- 脆性轉變溫度( DBTT ) 降至室溫以下。
表1 示出了新鋼種的(de)化學成分設計範圍, 高的鉻鉬含量賦(fù)予新鋼種優良的耐腐(fǔ)蝕(shí)性能。
圖(tú)1 示出了鐵素體不鏽鋼的室溫韌性、間隙(xì)元素(sù)( C、N ) 含量和鉻(gè)含量之間的關係[ 1] 。圖中條帶左邊的合金的DBTT 低(dī)於室溫, 右邊合金(jīn)的DBTT 高於(yú)室溫。鉻含量愈(yù)高(gāo)( 耐蝕性愈好) , 合金DBT T 在室溫以下的C+ N 允許含量愈低(dī)。當Cr ≥26%時, 允(yǔn)許的C+ N 含量應達(dá)到高(gāo)純( C + N ≤0. 02% ) 甚至超純( C+ N≤0. 01%) 的水平。由於冶(yě)煉技術(shù)水平的原因, 要滿足這一要(yào)求是很困難的。因此, 本文沒有采取單獨降低C 和N 的途徑, 而是采取了超低碳(tàn)氮( C+ N≤0. 03%) 和加鈦穩定化相(xiàng)結(jié)合的方法。由於鈦是一種強碳化物形成元(yuán)素, 鈦的加入使過量的C 和N首先與T i 結合, 既起到了固定有害雜質元素C、N、O 的作用, 又起到了細化晶粒的作用( 鈦的化合物(wù)小粒子有阻止晶粒長大的作
用) , 從(cóng)而改善了韌(rèn)性(xìng)。
在加鈦的同時, 還適當提高了鎳含量, 由普通鐵素體(tǐ)不鏽鋼含鎳2%~ 4% 提高(gāo)到6. 5%~9. 0% 。在組織中(zhōng)引入少量奧氏體 ( fcc) , 由圖2 可見塊狀(zhuàng)相(xiàng)沿晶界分布。其中, 相界(jiè)麵可以(yǐ)有效地阻(zǔ)止晶粒長(zhǎng)大, 而相則可以(yǐ)起到韌性間層的作用, 阻止裂紋擴展,提高(gāo)合金的斷裂韌性。
上述措施既使(shǐ)合金的(de)DBTT 降至室溫以下( 見表2) , 又解決了生產可(kě)行性問題(tí)。
2. 2 有效的工藝措施
2. 2. 1 雙真空熔煉(liàn)
30 年代, 人們把(bǎ)鐵素體不鏽鋼(gāng)的(de)冷脆性 ( DBTT 為100~156℃) 歸咎為高鉻鋼的本質[ 2, 3] , 即高鉻是導致冷脆性的原(yuán)因。近代理論認為, 高鉻鐵素體不鏽鋼的冷脆性應歸因於雜質元素C、N、O 的影響。文獻[ 4] 研究了O、Al、Mn、S、P 含量(liàng)對(duì)25% Cr-3%Mo ( 含0. 003% ~ 0. 005%C, 0. 003% ~0. 006%N ) 合金的DBT T 的影響, 結果表明, 鋼中每增加0. 01% 的氧, 使DBTT 升高(gāo)30℃。圖1 對C、N 的影響已作(zuò)了說明。因此, 保證鋼中低的C、N、O 等雜(zá)質元素含量是使(shǐ)鋼韌化的重要措施。
表3 示出了曾先後采用過的3 種不同熔煉方法所煉(liàn)的鋼中的雜(zá)質含量和夾雜物評級結果。
由表3 可見, 改(gǎi)進熔煉方法對降低O、N含(hán)量及夾雜物級別的顯(xiǎn)著效果。雙真空(kōng)鋼中的O2 含量比非真空鋼中的約降低90%。由此, 不能不認為氧是非真空鋼電極棒脆性嚴重的一個原因(yīn)。也不能不認為其含量降低是雙真空鋼的韌性得以改善的原因。
2. 2. 2 低溫(wēn)消除應力退火
鐵素體不鏽鋼(gāng)通常(cháng)所適用的熱(rè)處(chù)理(lǐ)是退火(huǒ)( 從高溫處急冷) 。開始, 對(duì)50kg , 200kg 鋼(gāng)錠曾(céng)分別采用過砂冷和空冷, 效果均好。但後(hòu)來對1 噸真空感應圓錠( ⊙360mm) 采用空冷時發現鋼(gāng)錠脫模後空冷2h 左右(yòu)發(fā)生了脆(cuì)斷 ( 橫向斷開) 。為解決此問(wèn)題, 將熔煉方(fāng)法改(gǎi)為真空感應加電渣重熔, 但仍未徹底解決問題。另又發現⊙300×320mm 的結晶錠經840℃×5h 爐冷(lěng)至400℃出爐空冷, 結果良好。但此錠在鍛造時700℃裝爐升溫約40 分鍾, 在加熱(rè)爐內發生爆(bào)裂。經失效分析, 發現在(zài)開裂鋼錠中除O、N 含量較高外(wài), 組織中(zhōng)存在大(dà)量V相( 樹枝(zhī)狀(zhuàng)) , 見圖3[ 5] , 這(zhè)是鋼錠爆裂的重要原因。上述(shù)不恰當的退火處理(lǐ)導致大量 V相形成是鋼錠開裂的內因, 加熱(rè)速度快造成大的熱應力是鋼錠開裂的外因。為避免出現上述問題所采取的措施一是進一步改(gǎi)進熔(róng)煉方法( 由真空感應加電渣重熔改為雙真空熔煉) ; 二是(shì)改進退火工藝, 對355mm 雙真空圓錠施加適宜的退火工藝, 得到了出乎意料的良好效果。
2. 2. 3 熱加工
為了突破真空感應加電渣(zhā)重熔鋼錠 ( ⊙300×320mm) 鍛造(zào)加熱(rè)時發生爆裂這一(yī)技術難點, 除了改進熔煉方法和退(tuì)火工藝外,還精心設計了鍛造工(gōng)藝( 圖4) , 包(bāo)括加(jiā)熱(rè)工藝和變(biàn)形(xíng)工藝。具體有以下5 方麵的改進: ( 1) 降低入爐溫度; ( 2) 降低升溫速度, 盡(jìn)可能降低熱應力; ( 3) 縮短保溫時間, 防止粗(cū)晶(jīng)化; ( 4) 調整變形工藝, 開鍛溫度≥1050℃, 停鍛溫度≥920℃; ( 5) 提高終加工(gōng)變形度( 約10%) 以細化晶粒。
上述(shù)工藝措施的實施, 成功地完成了圓錠(dìng)的如下變形過(guò)程: ⊙360mm→3002→2502→1802→⊙150×1200mm, 達到了正常鋼錠的成品率水平(píng)。
2. 2. 4 熱處理工藝(yì)
在實施熱處理時, 主要解決(jué)了兩方麵的問題, 一(yī)是克服(fú)高(gāo)鉻(gè)鐵素體不鏽鋼的一係(xì)列冶金學局限性問題, 如475℃脆性, ⊙相脆性;二是設計模擬體, 使據此製定的熱處理工藝同樣能夠適用於模擬分段(⊙150×1200mm) 和產品(⊙ 150×4500mm) 。
圖5 示出了0. 12% C-25% Cr -6%Ni-1. 6%Mo 鋼對應於衝擊值27J 的 o相(xiàng)、á相轉(zhuǎn)變動力學曲(qǔ)線(xiàn) 。由(yóu)此可以看出, 為了避免這兩種脆(cuì)性傾向, 需要較高的臨界冷卻速度。試(shì)驗結果表明, 在o 相(xiàng)析出最敏感區停留時間不能超過0. 5h, 在á相析出的最敏感區停(tíng)留(liú)時間不能超過4h, 在á相和o相的過(guò)渡區 ( 525~560℃) 時效4h( 水冷) , 合金在保(bǎo)持良好(hǎo)塑性和韌性的同時強度明顯提(tí)高。為了進行熱(rè)模擬, 從經濟、方便和有效的原則出發,
專門(mén)設計了模擬(nǐ)體( 圖6) 。對模擬體按所製定的工藝進行了熱處理, 其力學性能測試(shì)結果和(hé)按同樣(yàng)工(gōng)藝處理的⊙150×1200mm 分段的測試結果完全一致, 得到了強韌(rèn)性的良(liáng)好(hǎo)配合: o0. 2 835MPa, ob1085MPa, o518% ,∈48% , A ku66J。通過模(mó)擬體試驗和工藝設計,解決了強韌性(xìng)良好(hǎo)配合的(de)這一主(zhǔ)要矛盾。
2. 2. 5 焊接工藝
雙真(zhēn)空熔煉的高鉻(gè)高純(chún)度(dù)超低碳氮(dàn)鐵素體時效不鏽鋼的施焊(hàn), 麵臨著如下問題:
( 1) o相脆性,
( 2) 導熱率低( 相當於碳鋼(gāng)的50% ) , 熱膨脹係數大( 與(yǔ)碳鋼(gāng)相同) , 導致焊接收縮應力(lì)大, 晶粒粗大, 引起開裂和變形。
( 3) 焊縫(féng)汙染問題。C、N、H、O 等有害雜質進入焊縫, 使接頭塑性、韌性和(hé)耐蝕性降(jiàng)低, 開裂(liè)傾向增大。
對此, 采取了如(rú)下對(duì)策:
( 1) 采用TIG 低熱輸入焊接方法來防止過熱, 降低相(xiàng)析出(chū)傾向和元素燒損。
( 2) 采用與母材成分相同的焊接材料以有利於保證焊(hàn)縫金屬的化學成分和組織與母材的相近。
( 3) 對(duì)焊板進行預先固溶退火處理, 消除原始組織中的脆性相和不均(jun1)勻性。
( 4) 焊前預(yù)熱。
( 5) 采用高純氣體雙麵保護以防止焊縫汙染。
( 6) 焊後熱處理。這樣有利於接頭的機械(xiè)性(xìng)能與(yǔ)母材相當, 並消除晶間腐蝕傾向。
( 7) 優(yōu)化了工藝參數。00Cr 27Ni8Mo3T i 雙真空鋼經良好的焊接工藝技術施焊後, 其接頭具有合格的力學性能, 如表4 所示, 並兼具和母材相當的耐海水腐蝕性能( 表5) 。
3 結論
( 1) 通(tōng)過化學成分設(shè)計, 研製出一種(zhǒng)新(xīn)型的00Cr 27Ni8Mo3T i 鐵素體(tǐ)時效不鏽鋼。
( 2) 該鋼經過雙真空熔煉, 並施以固溶和時效處理, ⊙150mm 鍛棒(bàng)達到如下力學性(xìng)能: o0. 2 835MPa, ob1085MPa, o518%, o48%, Ak u66J。
( 3) 該鋼在熱處理狀態(tài)下具有優良的耐海水腐蝕性能, 在常溫海水環境條件下長期使用(yòng)不會發生局部腐蝕。
( 4) 通過化學成分(fèn)設計和一係列工藝措施的實施, 在克服高(gāo)鉻鐵素體不鏽鋼(gāng)的冶金(jīn)學局(jú)限性問題、降低大規格材料韌(rèn)性-脆性轉(zhuǎn)變溫度( DBT T) 和解決大錠熱加工開(kāi)裂問題等方麵(miàn)取得了富有(yǒu)成效的進展。
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